Piridin elektrofil szubsztitúciója

A piridin "π-hiányos" heterociklusos gyűrű, elektronfelhősűrűsége kisebb, mint a benzolé, így elektrofil szubsztitúciós reakcióaktivitása is kisebb, mint a benzolé, és a nitrobenzoléhoz hasonlítható. A gyűrűn lévő nitrogénatomok passziválása miatt az elektrofil szubsztitúciós reakció körülményei kemények és a hozam alacsony, a szubsztituensek főleg a 3( ) pozícióba kerülnek.
A benzolhoz képest a piridin ciklikus elektrofil szubsztitúciója nehezebbé válik, a szubsztituensek főként a 3( ) helyzetbe kerülnek, ami a köztitermék viszonylagos stabilitásával magyarázható.
A piridin elektrofil szubsztitúciója nehezebb, mint a benzolé, mivel elektromosan elnyelő nitrogénatomok vannak jelen, és az intermedierek pozitív ionjai nem olyan stabilak, mint a megfelelő benzollal helyettesített intermedierek. Az elektrofil reagens támadás helyzetét összehasonlítva látható, hogy a 2( ) és 4( ) pozíciók támadásakor a keletkezett köztiterméknek az elektronegatív nitrogénatomon pozitív töltésű rezonancia határképlete van, ami rendkívül instabil, ill. a 3( ) szubsztituált köztitermék nem rendelkezik ezzel a rendkívül instabil határképlettel, és a köztiterméke stabilabb, mint a 2-es és 4-es pozíciót támadó intermedier. Ezért 3 pozíció helyettesítési szorzatai könnyen előállíthatók.